采用含磺酸基团的扩链剂、磺内酯开环、预聚体磺化、亚硫酸氢盐封闭及磺甲基化等方法均可制备含磺酸基团的阴离子型水性聚氨酯。

含磺酸基团的扩链剂有二氨基烷基磺酸盐(如乙二氨基乙磺酸钠)、不饱和二元醇与亚硫酸氢钠的加成物(如2一磺酸钠一1，4一丁二醇)、2，4一二氨基苯磺酸等。

a.制备实例1聚己二酸己二醇新戊二醇酯二醇(羟值56mgKOH/g)2000g与HDI289g在5.5L丙酮中加热反应若干小时制得聚氨酯预聚体，再加入含47.5g乙二氨基乙磺酸钠的水溶液组550g，搅拌乳化，并减压蒸馏除去丙酮，加水稀释得到聚氨蘸

b.制备实例2(DE3048085) 先将丙氧基化2一烯一1，4一丁二醇与亚硫酸氢钠的加成物(MW=301)1豇2g于80℃加入到聚己二薛丁二醇酯二醇(Mw一2143)429g中混合均匀，加入87.5g MDI80~CK~NCO含量为1.6%，得到含磺酸钠基团的聚氨酯预聚体。将该预聚体在浓度2.3%的乙二氨基乙磺酸钠水溶液842g中乳化，得到固含量38%、黏度8Pa·s的聚氨酯乳液胶黏剂，用于软质PVC材料的粘接，剥离强度为22N/cm，该体系采用了两种含磺酸基团的扩链剂。

聚氨酯分子中的活性氢可使某些磺内酯开环，从而引入磺酸基团。利用乙二胺扩链剂在聚氨酯链中引入一NH一，并在碱性条件下使1，3一丙磺酸内酯开环，接到分子链上。聚己二酸己二醇新戊二醇酯二醇(羟值63mg KOH/g)218.5g与HDI 55g在120~C反应2h，加入。1000ml丙酮制得预聚体溶液。将乙二胺7.5g、1，3一丙磺酸内酯15.3g及三乙胺12.6g加入50Inl水中，搅拌下将混合物加入预聚体中，并加水550ml，除去乳液中的丙酮，得到呈胶体溶液的水性聚氨酯，成膜后强度较大。

疏水性聚醚多元醇与芳香族二异氰酸酯制得的聚氨酯预聚体中的芳环羟磺化，用叔胺中和，与介质水反应，可得到阴离子型自乳对端NCO基预聚体进行磺化，一般采用浓硫酸、三氧化硫或氯磺酸等作磺化剂一含磺酸盐基团的预聚体容易分散于水，且能有效地与水对二胺反应进行链增长，被磺化的程度越大，所得乳液的黏度越大。芳香族多异氰酸酯也能部分磺化，再与未磺化的异氰酸酯或预聚体混合，制备含磺酸盐基团的水性聚氨酯。